GC-MS (Gas kromatografia-masa espektrometria) gas-kromatografia eta masa-espektrometriaren erabilera uztartzen dituen tresna da. Masa-espektrometriak analisi kualitatibo eraginkorrak egin ditzake, baina ezin du konposatu organiko konplexuak aztertzeko; kromatografia, berriz, konposatu organikoen bereizketa eta analisi metodo eraginkorra da eta bereziki egokia da konposatu kimiko organikoen analisi kuantitatiboak egiteko, baina analisi kualitatiboak askoz zailagoak dira. Hori dela eta, bi horien konbinazio eraginkorrak kimikari eta biokimikariei analisi kualitatibo eta kuantitatiboko tresna eraginkor bat emango die, zalantzarik gabe, konposatu organiko konplexuetarako. Horrelako bi metodo edo gehiago konbinatzeari akoplamendu teknika deitzen zaio eta gas-kromatografoa eta masa bat konbinatzen dituen tresnari. espektrometro gas-masa espektrometro deritzo.
1950eko hamarkadan, Roland Gohlke eta Fred mclafferty gas-kromatografia-masa espektrometria akoplagailuak garatu zituzten. Dena den, garai hartan erabilitako masa-espektrometroak handiak eta hauskorrak ziren, laborategiko gailu geldiko gisa soilik erabil zitezkeen eta ez ziren komertzialen hedapenerako egokiak.
Gasak aztertzeko lau faseko hagaxka-masa-espektrometroa 1964an eraiki zuten Bob Finniganek eta PM Uthe-k.
1966an syntexek American Electronics Associates-en (eai) Kaliforniako filiala eskuratzen saiatu zen, Robert Finnigan zuzendaria baitzen. Erosketak porrot egin zuen, baina Finnigani bultzatu zuen Mike-ri iradoki zion bere konpainia sortu behar zutela gas-kromatografia-masa-espektrometria kuadripolo berri bat garatzeko (GC-MS) teknika.
1967an, Finnigan instrument corporation (fic) sortu zen. Robert Finnigan presidente zela, Mike Story arduratu zen masa espektrometroaren diseinuaz. Handik gutxira, tz chu, Varian-en gas-kromatografia dibisioko zuzendari nagusia, taldean sartu zen.
1968an fic-ek lehen GC/MSaren prototipoak bidali zituen Stanford eta Purdue Unibertsitateetara. fic-ek, azkenean, Finnigan korporazio gisa aldatu zuen eta GC-MS sistemen garapenean eta ekoizpenean munduko liderra izaten jarraitzen du. Finniganek irmo uste zuen aplikazio kromatografikoetarako GC-ms sistema konbinatuak enpresa-tresneria berrientzako merkatu esanguratsua eskainiko zuela.
1978an Yost-ek eta Enke-k kuadripolo hirukoitzaren teknika garatu zuten.
1980an Finniganek lehen masa espektrometro hiperboliko hiperbolikoa aurkeztu zuen, MAT44.
1981. urtearen hasieran Finniganek Shell-i (Shell Development Company Emeryville Research Center) saldutako lehen masa-espektrometro komertziala ekoitzi zuen 300 dolarretan, kuadripolo hirukoitzaren aitzindari izan zen. 1990 gc8000-md800 GC-MS ofizialki kaleratu zen. Urte berean, Finnigan Thermo Fisher familian sartu zen.
Gas-kromatografia-masa espektrometroko ekipoak oso erabilia da osagai konplexuen isolamendu eta karakterizazioan.GC-ren bereizmen handia eta masa-espektrometriaren sentsibilitate handia dela eta, lagin biologikoetan farmazia eta metabolito bat kualifikatzeko eta kuantifikatzeko tresna eraginkorrak dira. Masa espektrometro baten oinarrizko atalak hauek dira: ioi-iturri bat, masa-iragazkiak eta detekzio bat, hutseko hodi nagusi batean jartzen direnak.
GC-MS gailua zati hauek osatzen dute nagusiki: zati kromatografikoa, gas-masa interfazea, masa espektrometroaren zatia (ioi iturria, masa analizatzailea, detektagailua) eta datuak prozesatzeko sistema.
Sekzio kromatografikoa, funtsean, kromatografo orokorraren berdina da, zutabe-ganbera, gasifikazio-ganbera eta gas eramaile-sistema barne. Behar bereziak izan ezik, gehienak jada ez daude detektagailuz hornituta, baina MS erabiltzen da detektagailu gisa. Horrez gain, sekzio kromatografikoak zatitu/zatitu gabeko injekzio sistema bat ere badu, tenperatura igoeraren sistema programatua, presio automatikoa eta emaria kontrolatzeko sistema, etab. Sekzio kromatografikoaren eginkizun nagusia bereizketa da, non nahasketa lagina banakako osagaietan banatzen den. baldintza kromatografiko egokietan eta gero masa espektrometroan sartu zen identifikatzeko. Kromatografoek presio atmosferikoan funtzionatzen dute, masa-espektrometroek huts handia eskatzen duten bitartean, beraz, kromatografoak paketatutako zutabea erabiltzen badu, interfaze-gailu batetik igaro behar du -bereizle molekularra-, gas eramaile kromatografikoa kentzen duena eta lagin-gasa masa-espektrometroan sartzea ahalbidetzen duena. . Kromatografoak zutabe kapilarra erabiltzen badu, kapilarra zuzenean txerta daiteke masa-espektrometroaren ioi-iturrian, kapilarrean gas eramaile-abiadura pilatutako zutabe batena baino askoz txikiagoa baita eta ez baitu masa-espektrometroaren hutsunea suntsituko.
Gas-masa interfazea GC-tik MS-ra konektatzeko osagaia da. Lotura-metodo ohikoena konexio zuzena da, non zutabe kapilarra masa-espektrometroan zuzenean sartzen den eta grafitozko junta batekin (% 85 Vespel + % 15 grafitoa) zigilatzen da. Interfazea berotu egin behar da bereizitako osagaien kondentsazioa saihesteko, eta interfazearen tenperatura, oro har, GC programaren igoeraren balio maximoan ezartzen da.
Masa espektrometroa erabilera orokorreko eta detektagailu selektiboa da. Ioi-iturriaren sekzioko lagin molekulak ionizatzen ditu ioiak eta ioiak zatitzeko, ondoren masa analizatzaileak masa-karga erlazioaren arabera bereizten dituena, eta, azkenik, seinalea detektagailuaren atalean sortzen da eta anplifikatu eta grabatzen da. masa-espektroak lortu.
1. Ioi iturria
Ioi-iturriaren funtzioa ioia ekoizteko lagina jasotzea da, eta ionizazio modu arruntak dira.
Elektroi-inpaktuaren ionizazioa, EI
EI ioi-iturririk erabilienetako bat da. Molekula organikoak elektroi-korronte batek bonbardatzen ditu (oro har 70 eV-ko energian) eta kanpoko elektroi bat galtzen dute positiboki kargatutako ioi molekularrak (M+) eratzeko, zeinak gehiago zatitzen dituzten hainbat ioi zati, ioi neutro edo erradikal askeetan. Eremu elektriko baten eraginez, ioi positiboak azeleratu, fokatu eta masa analizatzaile batean aztertzen dira.
EI Ezaugarriak:
(1) Egitura sinplea, funtzionatzeko erraza.
(2) Espektroa ezaugarria da eta konposatuaren zatiketa molekularra handia da, eta horrek informazio gehiago eman dezake eta oso onuragarria da konposatuaren identifikazio eta egituraren ebazpenerako.
(3) Lortutako ioi molekularren gailurrak ez dira sendoak eta batzuetan ezin dira identifikatu.
(4) Metodoa ez da egokia pisu molekular handiko eta termikoki ezegonkorrak diren konposatuetarako.
Ionizazio kimikoa, CI
GC-MS-n CIk erreakzio gasa (metanoa, isobutanoa, amoniakoa, etab.) laginarekin nahasten du proportzio jakin batean eta, ondoren, bonbardaketa elektronikoa egiten du. Metano-molekulak lehenik ioi primarioak eta sekundarioak eratzeko ionizatzen dira, eta ioi horiek lagin-molekularekin erreakzionatzen dute lagin-molekulak baino masa-kopuru bat handiagoak diren edo ioi kuasi-molekularrak deitzen diren (M+1) ioiak sortzeko. Exzimer ioiak H2 bat ere gal dezake (M-1) ioia sortzeko.
CI ezaugarriak:
(1) Energia-truke indartsua ez da EI-n bezala gertatzen, lotura kimiko haustura gutxiagorekin eta forma espektral sinplearekin.
(2) Ioi molekularren gailurra ahula da, baina (M+1) gailurra indartsua da, eta horrek pisu molekularrari buruzko informazioa ematen du.
(3)Eremuko ionizazioa (FI) egokia da molekula lurrunkorren ionizaziorako, hala nola karbohidratoak, aminoazidoak, peptidoak, antibiotikoak, anfetaminak, etab.
Eremu desortzio ionizazioa, FD
FD oso polar, gasifikatzeko zailak eta berotzeko ezegonkorrak diren konposatuetarako erabiltzen da.
Ioi negatiboen ionizazio kimikoa, NICI
NICI ioi positiboetan oinarrituta garatutako ionizazio-metodo bat da, sentsibilitate handiko ioi negatibo bereizgarriak (10-15 g) ematen dituena.
2. Masa-analisia
Gas-kromatografo batean, masa-analisia erabiltzen da ionizazio-ganberan sortutako ioiak masa-karga erlazioaren bidez (m/z) masa-espektrometria detektatzeko. Masa analizatzaile arruntak hauek dira:
Analisi laukupoloa
Quadrupole analizatzaileak lau elektrodo zilindriko paraleloz osatuta daude, bi taldetan banatuta, hurrenez hurren, maiztasun jakin bateko DC tentsioarekin eta AC tentsioarekin. Lagin-ioiak elektrodoen arteko norabide axialean eremu elektrikora sartu ondoren, kontrako polaritateko elektrodoen artean oszilatzen dute, eta tarte jakin batean masa-karga erlazioa duten ioiak bakarrik pasa daitezke laupolotik eta detektagailura iritsi. gainerako ioiek, berriz, elektrodoekin talka egiten dute gehiegizko anplitudearen ondorioz eta deskargaren bidez neutralizatu eta gero urruntzen dira. Hori dela eta, tentsioa edo maiztasuna aldatuz gero, masa eta karga erlazio desberdinak dituzten ioiak detektagailura irits daitezke txandaka eta banandu eta detektatu ahal izango dira.
Sektoreko masa analizatzailea
Sektore magnetikoko masa analizatzailea eremu elektrikoaren bidez eremu magnetikora bizkortzen da, ioien orbitaren mugimendua tolestuta, ioi-orbitaren desbideratzea formula honen bidez adieraz daiteke: H, V ziur denean, masa-karga erlazio jakin bat bakarrik. ioiak zirrikitutik pasa daitezke detektagailura iristeko.
Sektore magnetikoko masa analizatzaileak bereizmen baxua eta masa bereko eta energia ezberdineko ioiak ebazteko zailtasunak ditu.
Foku bikoitzeko masa-saiakuntza
Foku bikoitzeko masa-saia analizatzaile elektrostatiko batek eta analizagailu magnetiko batek osatzen dute. Analizatzaile elektrostatikoari esker, energia jakin bat duten ioiak energia ezberdinen arabera pasa eta fokatzea ahalbidetzen du, segidan analizagailu magnetikoan sartu eta bi aldiz fokatuz, bereizmena asko hobetuz.
Ioien tranpa detektagailua
Ioi-tranpa detektagailuaren printzipioa kuadrupolo analizatzaile baten antzekoa da, baina putzuan gordetako ioiei, elektrodoaren tentsioa aldatzen uzten die, ioia gora eta behera mugi dadin detektagailura sartzeko oinarrian dagoen zulo txiki baten bidez.
Detektagailuen funtzioa izpi ioiak sinadura elektrikoetan eraldatzea eta seinaleak handitzea da, normalean erabiltzen den detektagailua elektroi biderkatzailea da. Ioiek elektrodo biderkatzailearen gainazalak eragindako detektagailua jo zutenean elektroi batzuk kanporatu zituzten, potentzial-diferentziaren ondorioz bigarren elektrodo biderkatzailera bizkortu zen, elektroi gehiago kanporatu zituzten, beraz, etengabeko ekintza, hurrengo elektrodo bakoitzak 2 ~ 3 elektroi kanporatu ditzake. , normalean elektroi biderkatzaileak 14 maila biderkatzaile elektrodo ditu, asko hobetu dezake detekzio-sentsibilitatea.
Hutseko sistema
Masa-espektrometroak huts-baldintzetan funtzionatu behar duenez, huts-mailak zuzenean eragiten du gas-masa-espektrometroaren errendimenduan. Hutseko sistema orokorrak bi huts-etapa ditu, aurre-etapa Hutsean ponpa eta huts handiko ponpa. Etapa aurreko huts-ponparen funtzio nagusia huts handiko ponpari exekuzio-ingurune bat eskaintzea da, hau da, normalean paleta-ponpa birakaria mekanikoa dena. Huts handiko ponpak olio-difusio-ponpa eta turbo-ponpa molekularra biltzen ditu batez ere, eta aplikazio nagusia turbo-ponpa molekularra da gaur egun.
Gas-kromatografoaren errendimendu-adierazle orokorrak hauek dira: masa-barrutia, bereizmena, sentsibilitatea, masa-zehaztasuna, eskaneatzeko abiadura, masa-ardatzaren egonkortasuna eta barruti dinamikoa.
Masa-barrutia detektatu daitezkeen masa baxuen eta altuenei egiten die erreferentzia eta tresnaren aplikazio-eremua zehazten du, masa analizatzaile motaren arabera. Masa-analizadore kuadripoloak 1etik 10era arteko masa txikia du eta 500 eta 1200 arteko goiko masa.
Ebazpena masa-espektrometro batek ondoko bi ioi-masa ebazteko duen gaitasuna da, eta masa-analisiagailu motak masa-espektrometroaren ebazpen-ahalmena zehazten du. Masa analizatzaile kuadripolo baten bereizmena, oro har, masa bakoitzeko bereizmena da.
Sentikortasuna: gas-masa-analizatzaileek, oro har, octafluoronaftalenoa erabiltzen dute sentsibilitate-probak egiteko konposatu gisa, eta 272 masa-zenbakia duten ioiak hautatzen dira 1 pg octafluoronaftalenoaren seinale-zarata erlazioaren erro karratuaren (RMS) adierazteko. Sentikortasun maila gas-kromatografoaren errendimenduarekin ez ezik, proba-baldintzek ere eragina dute emaitzetan.
Masaren zehaztasuna zehaztasuna da ioi-masa determinazioa eta masa-analizatzaile motaren araberakoa da ebazpena bezainbeste. Masa-analizadore kuadrupoloak bereizmen baxuko masa-espektrometroak dira, 0.1u-ko masa-zehaztasuna dutenak.
Eskaneaketa-abiadura, segundoko eskaneatutako gehieneko masa gisa definitua, oinarrizko parametroa da datuak eskuratzeko eta eragin handia du arrazoizko espektro eta gailur-forma onak lortzeko.
Masa-ardatzaren egonkortasuna baldintza jakin batzuetan denbora jakin batean masa-eskala zenbateraino desplazatzen den adierazten du, eta, oro har, 24 orduko masa neurtzeko balio jakin baten aldaketa gisa adierazten da.
Barruti dinamikoak gas-kromatografoaren kontzentrazio-tartea zehazten du.
IKT GC espektroen antzekoa da eta kuantifikaziorako erabiltzen da. l Errepikatze-metodoa (RSM) - tarte jakin batzuetan errepikatutako eskaneatzea, neurketa automatikoa eta kalkulua osagai indibidualen masa-espektroak ekoizteko, zeinak karakteriza daitezkeen. l Masschromatography (MC) - ioien intentsitatearen grabaketa denboran zehar masa-karga erlazio jakin batekin. Ioien intentsitatea denboraren arabera markatzen da. Ioi-fluxu osoaren kromatogramaren antzeko masa-kromatograma eskuragarri dago hautatutako masa-tarte bateko edozein masa-zenbakitarako.
Hautaketaren jarraipena hautatutako masa-gailur edo gailur bereizgarri baten ioi bakarreko edo anizkoitzeko detekzioa egiten du eta denboran zehar ioi-fluxu horien intentsitatearen kurba bat lortzen du. Detekzio-sentsibilitatea ioi-fluxu osoaren detekzioa baino 2 eta 3 magnitude-ordena handiagoa da.
Masa espektrograma positiboki kargatutako ioi zatien masa eta karga erlazioaren eta haien intentsitate erlatiboen arteko erlazioaren barra-grafikoa da. Masa espektrogramako gailurrik indartsuena oinarrizko gailurra deitzen da, eta bere intentsitatea % 100 gisa zehazten da, eta beste gailurrak haien intentsitate erlatiboak zehazteko erabiltzen dira.
The GC-MSren funtzionamendu-printzipioa honako hau da:
Masa-espektrometroaren tresnaren funtzionamendu egokia lortzeko, beharrezkoa da huts-ganbera bat osatzea huts handiko sistema baterako. Tresnak errendimendu handiko ponpa turbomolekular bat erabiltzen du etapa aurreko huts-ponpa batekin, behar den hutsunea bermatzeko bi etapako huts-unitatea osatzeko. Aztertutako lagina zutabe kapilar baten bidez bereizten da eta ioi-iturburuan sartzen da. Elektronikoki elikatzen den konfigurazio estandarra (EI) erabiltzen da ioi positiboak sortzeko, sistema kuadripolora elikatzen direnak push-erpulsion, foku eta berunezko elektrodoen eraginez. Kuadrupoloak maiztasun handiko eremu elektrikoa osatzen du maiztasun handiko tentsioaren eta tentsio positibo eta negatiboen ekintza konbinatuaren pean. Eskaneatze-tentsioaren eraginez, eremu kuadripoloaren mugimendu-ekuazioan bat datozen ioiak soilik ioi-detektagailura irits daitezke simetria kuadripoloaren erdigunetik, eta gero ioi-fluxuaren anplifikadore batek anplifikatzen du masa-espektrometria-seinale bat sortzeko. Masa-espektroak lortzen dira, eta lagin ezezagunaren konposizioa identifikatzen da espektroak interpretatuz edo liburutegi espektralaren bilaketa bat eginez.
Irudian GC-MS sistema tipiko bat ageri da. Aztertu beharreko lagina hasiera batean GC-ko zutabe baten bidez bereizten da gas eramaile batekin (hidrogenoa edo helioa), eta zutabeko osagaiak GC-MS interfaze-moduluaren bidez MS moduluko ioi-iturburuko unitatera transferitzen dira, non dauden. ionizatuak MS moduluko masaren analisiaren bidez aztertzen diren ioiak eratzeko. Analisitik lortutako datuak GC-MS plataformako datuak prozesatzeko moduluak prozesatu eta bistaratzen ditu, eta datu-baseen bilaketa eta konparazioa egiten dira. Analisitik lortutako datuak GC-MS plataformako datuak prozesatzeko moduluak prozesatu eta bistaratzen ditu, eta datu-baseen bilaketa eta konparazioa egiten dira. Analisian parte hartzen duen prozesu-sekuentzia osoa GC-MS plataformako tresnen kontrol moduluak kontrolatzen eta koordinatzen du.
Gas-kromatografoen sailkapena masa analizatzailearen funtzionamendu-printzipioaren arabera bana daiteke:
Gas eramailearen sistema
1. Gas eramailearen erabilera
Gasaren garbitasuna % 99-999ra iritsi behar da eta bonbona bereziekin bete behar da. Gas eramailearen garbitasun nahikoa edo gainerako gas eramaile kantitate nahikorik ez izateak m/z28 espektroaren gehiegizko ugaritasuna eragingo du, eta erabilitako gas eramailearen kalitatearen arabera, gas eramailea ordezkatu behar da zilindroaren presioa hainbatetara murrizten denean. MPa gas-zirkuituaren kutsadura saihesteko, botilaren hondoko hondarrak.
2. Gas eramailearen arazketa
Gas eramaile orokorra kromatografian araztu behar baino lehen, gas eramailearen hondar hidrokarburoen konposatuak, oxigenoa, ura eta beste ezpurutasunak kentzeko, eramaile gasaren purutasuna hobetzeko, zutabearen bizitza luzatzeko, galera murrizteko. fase geldikorreko zutabea, eta neurri handi batean hondoko zarata murrizten du, oinarri-lerroa egonkorragoa izan dadin. Gaitasun handiko desoxigenazio-hodi bat eta garraiolari bat instalatzea gomendatzen da gas-arazgailua edo erabili gas garraiolari konposatu bat arazteko hodi bat. Arazketa-unitatea berehala ordezkatu behar da. Desoxigenazio-hodia denbora gehiegi erabiltzen denean, adsorbatutako oxigenoa gas eramailearekin sartuko da tresnara, eta ondorioz m/z32 espektroaren gehiegizko ugaritasuna izango da. Komertzialki eskuragarri dauden desoxigenazio-hodiak nitrogenoz saturatuta egon ohi dira eta helio gasarekin instalatu behar dira desoxigenazio-hodiaren barruan eta lerroan dagoen nitrogenoa garbitzeko tresnara konektatu aurretik.
Masa-espektrometria huts-ihesaren eta ihesen detekzioaren berrespena
1. Ihesaren berrespena
GC-MSren masa-espektrometria hutsean aire-ihesak dauden ala ez presioaren eta aire/uraren atzeko planoaren arabera epai daiteke. Tresna egoera egonkor batera iristen bada, oro har, zutabearen emaria 1 ml/min denean, aurrepresioa 50 mTorr baino txikiagoa izan behar da, ioi-neurgailuaren presioa 7e-5Torr baino txikiagoa da eta presioa handiegia bada, ihesak egon daitezke. ; m/z18, 28, 32 eta 44 aire/uraren gailurra da, egoera normaletan aire/uraren hondoko espektroa; m / z28 gailurra m / z18 gailurra baino askoz handiagoa bada, eta m / z32-rekin gailurraren proportzioa aireko nitrogeno eta oxigenoaren proportzioaren arabera, ihes txiki bat dagoela epai daiteke; m / z28, 32 bi gailurrak anormalki altuak badira, ioi-fluxuaren intentsitatea zortzigarren potentziatik 10 baino gehiagokoa da, ihesa larria da, une honetan harizpia berehala itzali behar da, bestela harizpia hautsi egingo du.
2. Ihesak hautematea
Zilindroaren eta gas-hodiaren ihesak detektatzeko Snoop-en ihesak detektatzeko irtenbideak egiaztatzen du kanalizazio-puntu bakoitzerako, arreta berezia jarriz zilindro-buruaren zatiari. Gas-bonbona aldatzen duzun bakoitzean, bonba eta gas-sarrera-junturak egiaztatu behar dituzu Snoop leak test soluzioarekin, bonbatik eta gas-sarrera-lerrotik isuririk ez dagoela ziurtatzeko. Ireki zilindroa, egokitu presio jakin batera, itxi gas-kromatografoaren sarrerako presioa, itxi zilindroaren balbula nagusia, ireki presio-banatzailea eta gas-ihesak egonez gero, presio-banatzailearen presioa nabarmen jaitsiko da. denboraren buruan. Egiaztatu aldian-aldian presio-neurgailua (orduero) eta presioaren jaitsiera, gas-linea nagusiak isuririk dagoen ala ez jakiteko erabil daitekeena.
GC ikuskapenaren zatia, GC aire-ihesaren zatia normalean gas-eramailearen barneko tutu-junturetan gertatuko da, tartekatzaileen kokapen-azkoinetan, zutabe-azkoinetan eta beste leku batzuetan. Azetona kopuru egoki bat aplikatu daiteke goiko kokapenetan, kokapen bat aldi berean, lehentasun-ordenaren arabera, MS ataletik gertu eta urrun egotearen printzipioaren arabera. Epe egoki bat igaro ondoren, behatu atzealdeko ereduko gailurrak, eta m/z58 eta m/z43-n igoera piko eta nabarmena badago, horrek adierazten du azetona aplikatu berri den tokian aire-ihes bat dagoela.
MS atala egiazta daiteke ihesa GC edo MSD-n dagoen zehazteko metodo hau erabiliz: lehenik, behatu aire/uraren atzeko planoko espektroa, gero hoztu GCren berokuntza-eremu guztiak, kendu zutabearen amaiera. GC sarrerara konektatuta, blokeatu zutabearen ataka hondakin-tarte batekin, itxaron 15-20 min eta behatu berriro aire/uraren atzeko espektroa, biak funtsean berdinak badira, ihesa MSDan edo zutabean dago. intxaurra GC/MSD transmisio-lerroaren amaieran; emaitzak nabarmen desberdinak badira, ihesa GC atalean dago. MSD-n aire-ihesak aurkitzeko metodoa GC atalekoaren antzekoa zen, ihesak gerta zitezkeen tokietan azetona aplikatuz, leku bakoitzean, beti ere duela gutxi irekitako zigilutik hasita, hori baitzen litekeena. aire-ihesaren kokapena. MSD sekzioko aire-ihesak litekeena da transmisio-lerroaren amaierako zutabe azkoinean gertatzea, non zutabe-tenperaturaren aldaketa errepikatuek askatzea eragin dezaketen; bestalde, zutabe kapilarra kargatzean, azkoina ez da oso estutu behar, bestela, grafitozko eraztuna erraz zapalduko du eta aire-ihesak eragingo ditu, eskuz estutu ohi dena eta gero giltza batekin bira laurden batez estutu. . bira laurden bat izorratzeko giltza.
GC-MS injekzio sistema
1. Injekzio-tartea
Kalitate handiko galera baxuko eta tenperatura altuko injekzio-tartea erresistentea erabili behar da, injekzio-tartea ordezkatzen duzunean, lehenik eta behin zutabearen tenperatura 50 ℃ baino gutxiagora murriztu behar da, itzali injekzio atakaren tenperatura eta emaria (FinnigantraceGCUltra) gas-kromatografoa gas-ihesak babesteko funtzioarekin. , emaria desaktibatzen ez bada, injekzio-ataka azkoina askatzen denean, gas garraiolari kopuru handia galduko da eta gas-kromatografiaren berokuntza-zati guztia automatikoki itzaliko da eta berriro piztu beharko da) . (Tresna berriro pizten denean bakarrik piztu daiteke). Tarteatzailea ordezkatzean, kontuan izan sarrerako azkoina ez dela estuegi torlojutu behar, bestela tartea konprimitu egingo da eta gomak elastikotasuna galduko du, eta orratzak zulaketa-efektua eragingo du eta sarrerako padaren bizitza laburtu egingo du. Gas ihesak detektatzeko "leakcheck" egin ondoren, azkoina eskuinera torlojututa badago, tresnak erakutsiko du: "leakcheckpassed".
Sarrerako tartea denboraz aldatu behar da egoeraren arabera, mikro-ihesak ez dira antzemateko erraza, oro har, mikro-ihesak xede analitoaren gailurra goiz eragin dezake, labearen tenperatura altuagoa denean aireko oxigenoak zutabea geldirik oxidatuko duelako. konponbidea, beraz, konponbide geldikorraren galera handitu zen, zutabearen eraginkortasuna murriztuz, baina konparazio luze baten bidez bakarrik aurkitu; aire-isuri kopuru handiari dagokionez, atxikipen-denbora luzatuko da. Injekzio automatiko orokorra 100 orratz inguru, injekzio-padaren ondoren ordezkatu beharrekoak, eskuzko injekzioa eta gutxiago, injekzio-teknikaren arabera.
2. Forru-tutua eta kuartzozko kotoia
Forrua injekzio ataka motaren, laginaren bolumenaren, injekzio moduaren (splitorssplitless), disolbatzaile motaren eta beste faktore batzuen arabera hautatu behar da. Bereziki, forrua ez da nahastu behar, eta goiko eta beheko aldea ez dira alderantzikatu behar instalazioan.
Forru-hodiaren garbitasunak zuzenean eragiten du tresnaren detekzio-mugan, beraz, arreta jarri behar da forru-hodiaren ikuskapenean. Ordeztutako forru-hodia oso zikin ez badago, metanol anhidro edo azetona ultrasoinuekin garbitu, atera eta lehortu, eta berriro erabili; zikinegia bada, detergentearekin eta gero disolbatzailearekin garbitu behar da, eta, ondoren, forru-hodia silanizatu eta berriro erabili behar da.
Kuartzozko artilea silanizatua erabili behar da, orokorrean tratatu gabeko kuartzo artilea baino finagoa eta hauskorragoa dena. Tratatu gabeko kuartzo artileak adsortzio larria du analitoetan, batez ere konposatu polarretan, eta xede-materialaren kontzentrazio handia behar du adsortzio-saturaziora iristeko lagina aztertu aurretik. Erabilitako kuartzo artilea baztertu behar da eta ez berrerabili.
Zutabe kromatografikoak GC-MSn
1. Zutabe kromatografikoak hautatzea eta zahartzea
Zutabe kromatografikoa aukeratzea orokorrean lau alderditako fluido geldiko, luzera, kalibrea eta filmaren lodiera motatik hartzen da kontuan, zutabe kapilarra fluido geldikorretan banatzen da ez-polar, polaritate ahula, polaritate ertaina eta polaritate sendoa, orduan eta polaritate handiagoa. zutabe geldirik dagoen fluidoa, tenperaturaren erabileraren goiko muga zenbat eta txikiagoa izan, zutabearen tenperatura igotzen denean, fluido geldikorraren galera-maila handiagoa da, fluido geldoa aukeratzeko printzipioa, oro har, polaritate baxua ez da ahalik eta gehien erabiltzen. polaritate handia aukeratzea; zutabearen luzera zutabe labur batekin ebatzi daiteke, ez zutabe luze batekin; kalibre txikiko zutabe kalibre handiagoak bereizketa hobea du, forma gailurra eta sentikortasuna ere onak dira. Zutabearen luzera zutabe luzerik gabeko zutabe labur batekin ebatzi daiteke; kalibre txikiko zutabea kalibre handiagoak bereizketa hobea du, forma gailurra eta sentikortasuna ere onak dira, baina kalibrea zutabe txikiaren edukiera ere txikia da, eskakizun analitikoen arabera; irtenbide finkoko film lodiagoak laginaren bolumen handiagoa jasan dezake, isomeroen bereizketa, filma baino bereizketa hobea, baina zutabe-galera ere larriagoa da, tenperaturaren benetako funtzionamendua filma baino txikiagoa da.
Erosi berri den zutabe komertzial kapilarra (DB serieko zutabe kapilarra adibidez) oro har, fabrika baino lehen zahartzen joan da, beraz, erabilerak ez du denbora luzez zahartze behar, zutabe berriaren zahartzea, oro har, ez dago masa-espektrometriarekin edo beste detektagailuekin konektatuta. , ezarri programa bat berotzeko programa bizpahiru aldiz joan dadin analisiaren beharrak asetzeko, zein programa hasierako tenperatura baxuan berotzeko, orokorrean 50 ℃-ra ezarrita, tenperatura goiko mugaren azpitik hauta daiteke. zutabearen tenperatura 30 ℃ edo zutabe zaharra zahartzen ari denean, masa-espektrometria edo beste detektagailu batera konektatu daiteke, eta programaren tenperatura ohiko tenperatura baino handiagoa izan daiteke, baina ez tenperaturaren goiko muga baino handiagoa. zutabea erabiltzeko baimenduta.
2. Zutabe kromatografikoa erabiltzea eta biltegiratzea
Zutabe kromatografikoak eskuliburuan adierazitako tenperaturari erreparatu behar dio, ezin du zutabearen tenperaturaren goiko muga gainditu, bestela, irtenbide finkoaren galera eragingo du, baina detektagailuaren kutsadura ere eragin dezake. Onartutako erabilera-tenperatura ezartzeko, bat-bateko tenperatura-igoera artifizial edo argigabe baten kasuan, GCk automatikoki geldituko du tenperatura-igoera zutabea babesteko. Oxigenoak, azido eta base ez-organikoek eta azido mineralek zutabearen finkatzaileari kalteak eragin ditzakete, eta substantzia mota hauek zutabean sartzea eragotzi behar da.
Zutabe kromatografikoa normalean zutabearen muturrak erabili gabeko lagin-kustilean sartu ondoren kendu ohi dira, egun batzuetan aldi baterako kenduz gero lehorgailuan jar daiteke.
3. Zutabearen instalazioa
Zutabe kromatografikoaren instalazioa argibideen arabera egin behar da, zeramikazko xerra berezien aplikazioa moztuz, ebaketa-azalera laua izan behar da. Zutabe kapilarren tamaina desberdinek grafitozko juntagailuen tamaina desberdinak aukeratzen dituzte, kontuan izan sarrera-muturra eta masa-espektrometria-muturra konektatzeko erabiltzen diren grafitozko juntak desberdinak direla, ez nahastu. Ez jarri zutabe-junturaren azkoina estuegi, estuegi birrindu grafitozko eraztuna baina gas-ihesak eragiteko erraza da, normalean eskuz estutu eta gero giltza bat erabili bira laurden bat estutzeko. Masa-espektrometroa konektatu aurretik, zutabearen muturra disolbatzaile organikoarekin ontzi txiki batean sartzen utzi, burbuilak gainezka dauden ikusteko eta emaria ezarritako balioarekin parekoa den ikusteko. Erabat debekatuta dago zutabea tenperatura altuan labea gas eramailea pasatzen ez denean, zutabea ez kaltetzeko soluzioaren oxidazio-galeren ondorioz.
GC-MS bitarteko egoera egiaztatzea eta injekzio-eragiketa garaian neurriak
1. GC-MS tresnaren bitarteko egoeraren ikuskapena
Tresnaren egoerak zuzenean eragiten du analitoen detekzio-muga, kualitatiboa eta kuantitatiboa, egiaztapen metrologikoaren agindutako zikloaz gain, aldian-aldian ere egiaztatu behar da, tresnaren erabileraren arabera hiru hilean behin edo hilero egiaztatu daiteke. Gas-kromatografoaren aldiaren egiaztapenak honako hauek izan ditzake: tresna detektatzeko muga (sentsibilitatea), analitoen atxikipen-denbora errepikagarritasuna (egonkortasuna), datuen zehaztasuna, gama lineala eta beste alderdi batzuk. Masa-espektrometria zatiak ere baiezta dezake tresnak kalibratu behar duen ala ez FC43 kalibrazio-gasaren ioi bereizgarriak normalak diren ikusiz. Laginaren analisia tresna egoera onean dagoenean bakarrik egin daiteke egiaztapenaren bidez.
2. GC-MS injekzio funtzionamendurako neurriak
Gas faseko bolumen erreaktiboak, oro har, pisu molekularrean txikiak eta lurrunkorrak dira, beraz, injekzio prozesu osoan zehar, emaitza analitikoen zehaztasuna eta fidagarritasuna guztiz bermatzeko, disolbatzaileen hegazkortasuna ahalik eta gehien saihestu behar da, aztertutakoaren kontzentrazioa ziurtatzeko. laginaren soluzioa aldatu gabe geratzen da. Lehenik eta behin, giro-tenperatura ahalik eta konstanteena dela ziurtatzea, disoluzio-serie estandarrak eta lagin-disoluzio-serieak baldintza berdinetan aztertu eta zehaztea; bigarrenik, injekzio automatikoa denean, erabilitako ontziaren tapoi-kusxina behin erabiltzen da, eta erabilitako tapoi-kusxina erraza da finkatze-erreaktiboaren hegazkortasuna eragiteko eta neurtu beharreko analitoaren kontzentrazioa handitzeko, eta orduan eta handiagoa da analitoaren kontzentrazioa. neurtu beharrekoa, orduan eta handiagoa izango da laginaren errorea.
Azken urteotan, gas-kromatografia eta masa-espektrometria teknologia azkar eta asko erabili da hainbat esparrutan, nahaste konplexuak aztertzeko baliabide eraginkorretako bat bihurtuz. Tresna erabiltzeko prozesuan, hainbat akats gertatzen dira sarritan, analisi- eta proba-lan arruntean eragiten dutenak, beraz, matxuraren kausa azkar eta zehaztasunez nola zehaztu, eta garaiz desagerrarazi behar diren, tresna-operadoreek maiz aurre egiten diote eta arazoa konpontzeko premiazkoa da. Hori dela eta, porrotaren arrazoiak eta arazoen konponketa puntuala nola azkar eta zehaztasunez zehaztu tresna-operadoreek askotan aurre egin behar duten eta konpondu behar duten arazoa da. Eragiketa, mantentze eta konponketa erabileran urteetako esperientzia eta esperientzia uztartuz, gas-kromatografiaren eta masa-espektrometriaren ohiko hutsegite-fenomenoak, hutsegiteen arrazoi posibleak eta tresnen operadoreen erreferentziarako arazoak konpontzeko metodoak laburbiltzen eta laburtzen ditut.
Masa espektrometroaren sintonizazioarekin lotutako arazo-fenomenoak, arazoen arrazoi posibleak eta arazoak konpontzeko metodoak.
1. sintonizazio-parametroak aldatzen direnean, sintonizazio-intentsitate gailurraren aldaketa hutsegiteen eta arazoak konpontzeko metodoen arrazoi posibleen atzean geratzen da.
a. ioi-iturria kutsatuta dago, bazterketa metodoa ioi-iturria aldi berean metanolarekin, azetona ultrasoinu-garbiketa 15min da.
b. Pre-quadruplex hagaxka kutsatuta dago, bazterketa metodoa pre-quadruplex hagaxka da aldi berean metanolarekin, azetona ultrasoinuen garbiketa 15min.
c. ioi-iturriaren osagaiak ez daude lekuan instalatuta, zirkuitua ez dago konektatuta, bazterketa metodoa ioi-iturria kentzea da, berriro instalatzea.
2. Masa espektrometroa sintonizatzea, porrotaren arrazoi posibleek sortutako ioien energiaren eta bultzadaren aldarapen tentsioaren beharra eta arazoak konpontzeko metodoa.
a. ioi-energia altuegia da ioi-iturria kutsatuta dagoelako, aldaratze-tentsioa altuegia da lau aurreko hagaxkan, lau etapako hagatxoa kutsatuta dago, baztertze-metodoa ioi iturria da, lau aurreko hagaxka, lau. etapa hagaxka aldi berean metanola, azetona ultrasoinu garbiketa 15min bakoitzean eta mantentzea.
b. Masa-espektrometroaren sintonizazioa ez da egoera on batera iritsi, ezabatzeko metodoa masa-espektrometroa berriro sintonizatzea da.
3. Sintonizazio parametroak aldatzen direnean, tresnaren erantzuna ez da hutsegiteen eta arazoak konpontzeko metodoen kausa posible nabaria.
Ioi iturriaren zirkuitu laburra edo zirkuitua ez dago konektatuta, ezabatzeko metodoa ioi iturria kentzea da, multimetroa erabiliz osagaien arteko zirkuitu konexioa neurtzeko normala da.
4. Afinazioaren gailurraren forma ez da ona, hutsegiteen eta kentzeko metodoen arrazoi posibleek sortutako sorbalda gailurra dago:
a. Masa espektrometroaren sintonizazioa ez da *egoera onera iritsi, bazterketa metodoa masa espektrometroa berriro sintonizatzea da.
b. Ioi-iturria kutsatuta dago, kentzeko metodoa ioi-iturria metanol eta azetona ultrasoinuekin garbitzea da 15 minutuz bakoitzean.
c. Analizatzailea akatsa edo apurtuta dago. Baztertze-metodoa analizatzailearen itxura ikuskatzea da, akats edo kalterik ez dagoenean.
5. Sintonizatzean, ez dago erreferentzia gailurrik, hutsegiteen arrazoi posibleak eta arazoak konpontzeko metodoak:
a. Ez dago erreferentzia-laginrik perfluorobutylamine-ren erreferentzia-lagin-bottilean, soluzioa perfluorobutylamine-ren erreferentzia-lagina gehitzea da masa-espektrometroaren erreferentzia-lagin-botila barnean.
b. Erreferentzia laginaren kanalizazioa blokeatuta dago, irtenbidea kanalizazioa kendu eta azetona ultrasoinuekin garbitzea da.
m/z 28 aire-gailurraren altuera m/z 10 helio-gailurraren % 4 baino handiagoa bada, aire-ihes bat adierazten du.
6. Porrotaren arrazoi posibleek eta ezabatze-metodoek sortutako afinazio-gailu irregular eta zakarrak agertzea.
a. ioi-iturria kutsatuta dago, kentzeko metodoa ioi-iturria aldi berean metanolarekin, azetona ultrasoinu-garbiketa 15min bakoitzean da.
b. Harizpiaren zahartzea, metodoa kentzea harizpiaren ordezkatzea da.
c. Masa espektrometroaren sintonizazioa ez da *egoera optimora iritsi, metodoa masa espektrometroa berriro sintonizatzea da.
7. m/z 18, 28, 32 gailurrak % 10 baino handiagoak diren helioaren gailurra m/z 4 Porrotaren arrazoi posibleak eta ezabatzeko metodoak.
a. Aire-ihesak, bazterketa metodoa ihesak hautematea da, egiaztatu zutabearen konexioa.
b. ezpurutasun-aberastea zilindroan helioa agortzearen ondorioz, ezabatu behar da gas eramailearen bonbona ordezkatuz eta desgasifikazio-gailu bat instalatuz.
c. Garbitu berri den ioi-iturria ez da lehortzen, bazterketa metodoa ioi-iturriaren tenperatura 250 ℃ ezartzea da ioi-iturria labean jartzeko.
d. Zutabea kutsatuta dago, bazterketa metodoa zutabea zahartzea da.
8. Harizpia egoera onean dagoenean, ioirik ez sortzea Porrotaren arrazoi posibleak eta arazoak konpontzeko metodoak.
a. ioi-iturria berriro kalibratu behar da, ezabatzeko metodoa kalibrazio tresna erabiltzea da ioi-iturria berriro kalibratzeko.
b. Aire-isuria larria da, metodoa ezabatu ihesa detektatu eta konexioak estutzea da.
9. Masa-espektrometroa sintonizatzerakoan, m/z 502, 614 masa handiko gailurrak ez ditu hutsegiteen eta arazoak konpontzeko metodoen arrazoi posibleak erakusten.
Aurre-kuadrupoloaren zirkuitu laburra kendu eta helioarekin edo nitrogenoarekin lehortzen da.
Kalibrazioarekin eta sentikortasunarekin lotutako huts-fenomenoak, hutsegiteen arrazoi posibleak eta arazoak konpontzeko metodoak
1. Masa-espektrometroaren masa-eskala ezin da kalibratu hutsegiteen eta arazoak konpontzeko metodoen arrazoi posibleak sortzeko.
a. Masa espektrometroa ez dago modu egokian sintonizatuta, ezabatzeko metodoa masa espektrometroa berriro sintonizatzea da.
b. Ioi-iturriaren tenperatura altuegia edo baxuegia da, arazoak konpontzeko metodoa ioi-iturriaren tenperatura 180 ~ 220 ℃-n ezartzea da.
C.M/z 28 aire-gailurraren altuera m/z 10 helio-gailurraren altueraren %4 baino handiagoa bada, aire-ihes bat adierazten du.
d. Igorritako elektroien energia ez da egokia, eta baztertzeko metodoa igorritako elektroien energia 70eV-ra ezartzea da.
2. Sentsibilitate baxuaren eta ezabatze metodoen porrotaren arrazoi posibleak
a. Masa espektrometroaren sintonizazioa ez da *egoera onean iristen, bazterketa metodoa masa espektrometroa berriro sintonizatzea da.
b. Masa-espektrometroaren masa-eskala ez dago kalibratua, ezabatzeko metodoa masa-espektrometroaren masa-eskala berriro kalibratzea da.
c. Ioi-iturria kutsatuta dago, baztertzeko metodoa ioi-iturria metanol eta azetona ultrasoinuekin garbitzea da 15 minutuz bakoitzean.
d. Ioi-iturriaren tenperatura altuegia edo baxuegia da, laginaren deskonposizioa edo adsortzioa ioi-iturriaren ondorioz, bazterketa metodoa ioi-iturriaren tenperatura doitzea da.
e. Ioi-iturburuan zutabearen sakonera ez da egokia, bazterketa metodoa zutabearen sakonera ioi-iturrira doitzea da.
f. shunt elikadura eta balbula akastunak, kentzeko metodoa elikadura eta balbula egiaztatzea da.
g. zutabearen eraginkortasuna murrizten da, bazterketa metodoa zutabea ordezkatzea da.
h. Injektorea kutsatuta dago, baztertu metodoa forru-hodia aldi berean metanolarekin, azetona ultrasoinu-garbiketa bakoitzean 15 minutuz edo ordeztu forru-hodia.
i. Detektagailuaren tentsioa baxuegia da, baztertu metodoa detektagailuaren tentsioa 350 ~ 450V izan behar dela.
j. Aire-ihesak, baztertzeko metodoa airearen gailurraren altuera m/z 28 egiaztatzea da, helio-gailurraren altueraren % 10 baino handiagoa bada m/z 4, aire-ihesak daudela adieraziz, xiringa bat erabiliz azetona askatzeko. interfaze bakoitzean, azetona ioi molekularren gailurraren m/z 58 aldaketen intentsitatea behatuz, ihesaren kokapen zehatza gehiago identifikatzeko.
3. Ez dago zaratarik masaren kolore latente diagraman (lerro lau batean) Porrotaren arrazoi posibleak eta ezabatzeko metodoak
Detektagailuaren tentsioa baxuegia bada, bazterketa metodoa detektagailuaren tentsioa handitzea da.
4. Gehiegizko zarataren arrazoiak eta arazoak konpontzeko metodoak
a. ioi-iturria kutsatuta dago, kentzeko metodoa ioi-iturria da aldi berean metanolarekin, azetona ultrasoinu-garbiketa 15min bakoitzean.
b. Elikatze-sistemak askotariko gailurrak sortzen ditu, energia-hornidura arazteko gailua instalatzeko metodoa ezabatu.
Kromatogramekin eta masa-espektroekin lotutako matxura-fenomenoak, akatsen kausak eta arazoak konpontzeko metodoak
1. Sorkuntza puntako hutsegitearen galera laua gertatzearen arrazoi posibleak eta ezabatzeko metodoak
a. Laginaren gainkarga zutabean, bazterketa lagina zatitzea edo lagina diluitzea da.
b. Detektagailuaren gainkarga, kentzeko metodoa detektagailuaren tentsioa murriztea da.
2. Atentzio-denbora ezegonkortasuna deuseztatzeko kausa eta metodo posibleen hutsegiteak sortutakoa
a. zutabe kapilarren fase geldikorraren degradazioa, bazterketa metodoa zutabe kapilarren amaiera 0.5 m moztu edo zutabea ordezkatzea da.
b. Injektorearen ihesa, kentzeko metodoa injektorearen zigilatzeko egoera hobetzea da.
c. Gas garraiolariaren isurketak, ihesak detektatu eta estutuz kanpo.
3. Irakite-puntu handiko konposatuen sentsibilitate baxuaren eta gailur-forma eskasaren arrazoiak eta arazoak konpontzeko metodoak
a. Ioi iturriaren tenperatura baxuegia da, lagina xurgatzea eragiten du, ezabatzeko metodoa ioi iturriaren tenperatura handitzea da.
b. Gas-kromatografia-interfazearen tenperatura baxuegia da, eta irtenbidea gas-kromatografia-interfazearen tenperatura igotzea da, igoera-prozeduraren azken tenperaturarekin bat etor dadin.
c. GC ramp-up prozeduraren azken tenperatura baxuegia da, eta irtenbidea GC ramp-up prozeduraren azken tenperatura handitzea da.
4. Arrastatze gailurraren eta arazoak konpontzeko metodoen arrazoi posibleak
a. Injektorearen tenperatura baxuegia da, eta kentzeko metodoa injektorearen tenperatura handitzea da.
b. Gas eramailearen emaria txikiegia da, bazterketa metodoa gas garraiolariaren emaria handitzea da.
c. Forru-hodia eta zutabea kutsatuta daude. Ezabatzeko metodoa forru-hodia metanolarekin eta azetonarekin ultrasoinuz garbitzea da 15 minutuz bakoitzean, eta zutabea zahartzea da.
5. Gailur okertuak edo aldaerak agertzearen arrazoi posibleak eta kentzeko metodoak
a. Eskaneatze-abiadura baxuegia da, gailur bakoitzeko eskaneaketa kopuru nahikoa ez izatearen ondorioz, ezabatzeko metodoa eskaneatzeko abiadura handitzea eta gailur bakoitzeko eskaneaketa kopurua ahalik eta 6 aldiz handiagoa izatea da.
b. Gailu kromatografikoa estuegia da, eta ezabatzeko metodoa baldintza kromatografikoak aldatzea da.
c. Masa-espektrometroaren sintonizazioa ez da egoera optimora iritsi, ezabatzeko metodoa masa-espektrometroa berriro sintonizatzea da.
6. Isotopo-ratio eta ezabatze-metodo okerretatik eratorritako porrotaren arrazoi posibleak.
a. masa-espektrometroaren masa-gunearen eskala ez dago kalibratua, baztertzeko metodoa masa-espektrometroaren masa-eskala berriro kalibratzea da.
b. Masa-gailur bakoitzaren erlazio okerra masa espektrometroa sintonizatu ondoren, baztertzeko metodoa masa espektrometroa berriro sintonizatzea da.
c. Aire-ihesak, baztertzeko metodoa aire-gailurraren altuera m/z 28 egiaztatzea da, helio-gailurraren altueraren % 10 baino handiagoa bada m/z 4, aire-ihes bat dagoela adieraziz, xiringa bat erabiliz jaregiteko. azetona interfaze bakoitzean, azetona ioi molekularren gailurraren intentsitate-aldaketa behatuz m/z 58.
7. Gailur zabalaren bereizketaren hutsegitearen arrazoiak ahulegiak dira eta ezabatzeko metodoa
a. ionizazio-iturriaren tenperatura, korrontea altuegia da (cracking-tenperatura eta ionizazio-korrontea baino gehiago), bazterketa metodoa ioi-iturriaren tenperatura, korrontea doitzea da.
b. Ionizazio kimikoko airearen presioa altuegia edo baxuegia da (ionizazio kimikoaren iturrirako), bazterketa metodoa ionizazio kimikoko airearen presioa doitzea da.
8. Masa-espektrometria mapan isotopoen gailurrak galtzearen arrazoi posibleak akatsa eta ezabatzeko metodoa sortzeko.
a.masa-espektrometroaren masa-eskala ez dago kalibratua, bazterketa-metodoa masa-espektrometroaren masa-eskala berriro kalibratzea da.
b. Masa espektrometroa ez dago sintonizatuta a optimoa egoera, ezabatzeko metodoa masa espektrometroa birsintonizatzea da.
c. Ioi-iturria kutsatuta dago, kentzeko metodoa ioi-iturria metanol eta azetona ultrasoinuekin garbitzea da 15 minutuz bakoitzean.
d. Detektagailuaren tentsioa baxuegia da, metodoa baztertu detektagailuaren tentsioa handitzea da.
e. Detektagailuaren porrota, metodoa baztertu detektagailuaren sentsibilitatea egiaztatzea da.
9. Masa espektrometriaren erreproduzigarritasun eskasaren arrazoiak eta arazoak konpontzeko metodoak
a. Ioi-iturria kutsatuta dago, soluzioa ioi-iturria metanolarekin eta azetonarekin ultrasoinuz garbitzea da 15 minutuz.
b. Ioi iturriko berogailua ezegonkorra da, metodoa ezabatu ioi iturriko berogailua ordezkatzea da.
c. Harizpia hondatuta dago, metodoa harizpia ordezkatzea da.
d. Masa espektrometroaren sintonizazioa ez da optimoa.
e. Masa-espektrometroaren masa-eskala ez dago kalibratua, arazoak konpontzeko metodoa masa-espektrometroaren masa-eskala berriro kalibratzea da.
f. Aire-ihesak, baztertzeko metodoa aire-gailurraren altuera m/z 28 egiaztatzea da, helio-gailurraren altueraren % 10 baino handiagoa bada m/z 4, aire-ihes bat dagoela adieraziz, xiringa bat erabiliz jaregiteko. azetona interfaze bakoitzean, ioi molekularren gailurraren m/z 58 azetonaren aldaketen intentsitatea behatuz, ihesaren kokapen zehatza gehiago identifikatzeko.
10. Ioi-fluxu osoaren kromatogrametan interferentzia-gailur handien arrazoiak eta arazoak konpontzeko metodoak.
a. aire-ihesak, kentzeko metodoa airearen gailurraren altuera m/z 28 egiaztatzea da, helio-gailurraren altueraren % 10 baino handiagoa bada m/z 4, aire-ihesak daudela adieraziz, xiringa bat erabiliz azetona erortzeko. interfaze bakoitza, azetonaren m/z 58 ioi molekularren gailurraren intentsitate-aldaketa behatuz, ihesaren kokapen zehatza gehiago identifikatzeko.
b. gas eramailearen kalitate akastuna, eta horietatik kanpo gas eramailea ordezkatzea da.
c. lagina kutsatuta dago, bazterketa metodoa laginaren aurretratamendu metodoa hobetzea da.
11. Funtzionamendu okerra sortzen duen ioi-fluxuaren kromatograma totala pixkanaka handitzearen arrazoi posibleak eta ezabatzeko metodoak
a. Zutabetik fase geldikorraren galera (m/z 207, 281 gailur ezaugarriak), zahartzearen edo zutabea ordezkatuz ezabatzea.
b. Aire-ihesak, baztertze-metodoa airearen gailurraren altuera m/z 28 egiaztatzea da, % 10eko helioaren gailurraren altuera m/z 4 baino handiagoa bada, aire-ihes bat adierazten du, erabili xiringa bat azetona botatzeko. interfaze bakoitzean, eta gehiago identifikatu ihesaren kokapen zehatza, azetonaren m/z 58 ioi molekularren gailurraren intentsitate-aldaketa ikusiz.
12. Ioi-fluxu osoaren kromatogramaren gainbehera motela. Funtzionamendu okerraren arrazoi posibleak eta kentzeko metodoak
a. Purga-balbula itxita dago, eta arau nagusia purga-balbula irekitzea da.
b. Purga-emaria baxuegia da, arazoak konpontzeko metodoa purga-emaria handitzea da.
13. Piko kromatografikoaren zabaleraren hutsegitearen arrazoi posibleak eta ezabatzeko metodoa
a. Injektorearen tenperatura baxuegia da, eta kentzeko metodoa injektorearen tenperatura handitzea da.
b. Zutabeko lagina gainkargatuta dago, eta kentzeko metodoa lagina zatitzea da.
c. Gas-kromatografiaren tenperatura motelegia da, eta kentzeko metodoa gas-kromatografiaren tenperatura igotzeko prozedura aldatzea da.
Instalatu ondoren gas kromatografia-masa espektrometria tresna, ingeniariek tresna martxan jartzeko probatu behar dute, martxan jartzeko proba-txosten osoa emango dute. Ondoko eremuak kontuan hartu behar dira.
Sintonizazio txostena igorri da. Erreparatu airearen atzeko planoaren intentsitateari, estandarraren gailurraren intentsitatearen tamainak, airearen atzeko planoaren intentsitateak huts ona edo txarra islatzen du, orduan eta intentsitate txikiagoa hobea izan behar du, estandarraren intentsitate gailurrarekin sintonizatzeak sentikortasuna islatzen du. tresna, intentsitate nahikoa izan behar du. Arreta ezazu airearen hondoko intentsitatearen aldaketari eta geroko erabilera-prozesuan gailur intentsitate estandarra nahiko egonkorra izan behar da.
S/N probak, oro har, estandarrak erabiliz egiten dira instalatu ondoren eta proba-txostena ematen da. Testen emaitzek eskatutako parametroen baliora iritsi behar dute. Sentikortasuna derrigorrezko proba-elementua da, hainbat tresnek aztertu behar dutena, tresnaren errendimendu orokorra islatzen duena, sentsibilitate absolutuan eta sentsibilitate erlatiboan banatuta, tresnaren fabrikatzaileak tresnaren errendimendu-parametroetan ematen dituena. Sentsibilitate absolutua deritzonak grabagailuan masa-espektrometriako seinale kontrolatua lortzeko behar den lagin-kopuruari egiten dio erreferentzia (g); sentikortasun erlatiboa atzeman daitezkeen aztarna-substantziaren kontzentrazio minimoari dagokio (ppm). Sentikortasuna ionizazio-eraginkortasunarekin, masa-transferentzia-eraginkortasunarekin, eskaneatzeko metodoarekin, eskaneatzeko abiadurarekin, detektagailuaren irabaziarekin, injekzio-metodoarekin eta beste faktore batzuekin lotuta dago, beraz, tresnaren onarpenean, beharrezkoa da egiaztapen ona egitea (fabrikatzaile asko beren sustapen-materialetan sentsibilitatearen balio handia ematen dute, gehienak tresnaren onarpenean daude errubrikaren beste adierazle batzuk jotzeko, beste adierazle batzuen doikuntzaren bidez ikusmen-sentsibilitate handia erakusteko).
GC-MS tresnen onarpenean, sentsibilitate absolutua, oro har, octa fluoro dekalina erabiliz detektatzen da. 1pg octa fluoro decalin m/ z272S/ N>180 (RMS), hemen seinale-zarata-erlazio karratuaren batez besteko erro gisa adierazten dena, eta tresnaren onarpen-prozesuan, fabrikatzailearen ezarpenak, oro har, seinale-balioa oso laburra da. aldia (tresnaren oinarri-lerroa oso epe laburrean ere zuzen ager daiteke), eta horrek bisualki Tresnaren sentsibilitatea asko hobetzen da. Seinale-zarata gailurra erabiltzen badugu, oso intuitiboa dena, lortutako balioa tresnak ematen duen sentsibilitatea baino askoz txikiagoa izango da (noski, ukaezina da matematikoki erro-batez besteko karratua). irudikapena batez besteko altueraren ratioa baino handiagoa da). Miaketa-metodoari dagokionez, hautatutako ioi-eskanea (SI M) ioi-eskaneatze osoa (SCAN) baino askoz sentikorragoa da.
Aire ihesaren arazoa maiz aurkitzen den arazoa da. Hutsune on bat MS analisirako ezinbesteko baldintza da, beraz, tresnaren huts-egoerari arreta nahikoa eman behar zaio. Orokorrean, sintonizazioan huts-ihesaren proba egin daiteke, eta gainditzen badu, hutsean ihes egiten ari dela adierazten du.
Orokorrean, baldintza jakin batzuetan, masa-eskalaren noraeza denbora jakin baten barruan, oro har, masa jakin baten neurtutako balioaren 8h edo 12h-ra, oro har ± 0. 1u/ 12h-tan kontrolatzen da, maiztasuna murriztu dezakeena. tresnen kalibrazioa eta tresnaren egonkortasuna areagotzea. Instrumentuaren masa tartea: 1-11200au.
Ebazpenak ondoko bi masa bereizteko gaitasuna islatzen du eta tresnak masa ezberdinetako ioiak bereizteko eta ioi berdinak fokatzeko duen gaitasuna da. Hemen aipatzekoa da sentsibilitatea bereizmenarekin ia alderantziz erlazionatuta dagoenez, tresnaren bereizmena zehaztu behar dela tresnaren sentsibilitatea zehaztu aurretik, bestela ikusmen handiko sentikortasuna ere sortuko dela.
Eskaneatzeko abiadura masa analizatzailearen mota eta eraikuntza-parametroak eta, jakina, ordenagailuaren interfazeak zehazten du. Instrumentuaren eskaneaketa-abiadura: 60s/ eskaneatzea.
Tamaina ezberdinetako grafitozko juntak (0, 25 zutabetarako, sarreraren bi muturretako grafitozko juntak eta detektagailuak berdinak al dira? ), shunt-unshunt atorrak, mozketa kapilarra, gas-ihesak detektagailua, ponpa mekanikoko olioa, ioi iturriak garbitzeko kit, zigilu kapilarrak, kobrezko eta plastikozko hodi-mozgailuak. 5 ml eta 25 ml-ko laginak garbitzeko hodiak (2 multzo), dagozkion sarrera-zigiluetako 2 xiringa bakoitza eta tranpa-hodiak.
Honako hauek dira GC-MS-ren marka arruntak (ordena berezirik gabe).
1. Agilent
2. SHIMADZU
3. ThermoFisher
4. PerkinElmer
5. LECO
6. EWAI
7. Skyray Instrumentua
8. PANA
9. Sunyu Hengping Instrument
10. ESPEC
11. SCION
12. HEXINA MASA ESPEKTROMETRIA
